干貨|標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品期間核查指南

本公眾號在前段時(shí)間已經(jīng)給大家詳細(xì)介紹了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)如何驗(yàn)收，今天再給大家送來小福利---標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（簡稱RM）期間核查指南。

一、期間核查依據(jù)

1.1CNAS-CL01:2006《 檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》(等同采用ISO/IEC
17025:2005)第5.6.3.2條規(guī)定：“可能時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）應(yīng)溯源到 SI 測量單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）。只要技術(shù)和經(jīng)濟(jì)條件允許，應(yīng)對內(nèi)部標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進(jìn)行核查。”

1.2 CNAS-CL01:2006《 檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則》(等同采用ISO/IEC
17025:2005)第5.6.3.3條規(guī)定：“應(yīng)根據(jù)規(guī)定的程序和日程對參考標(biāo)準(zhǔn)、基準(zhǔn)、傳遞標(biāo)準(zhǔn)或工作標(biāo)準(zhǔn)以及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（參考物質(zhì)）進(jìn)行核查，以保持其校準(zhǔn)狀態(tài)的置信度。”

1.3CNAS-CL10:2012《檢測和校準(zhǔn)實(shí)驗(yàn)室能力認(rèn)可準(zhǔn)則在化學(xué)檢測領(lǐng)域的應(yīng)用說明》第5.6.3.3條規(guī)定：“標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在使用期間應(yīng)按計(jì)劃進(jìn)行期間核查，核查可根據(jù)檢測工作的實(shí)際，從標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的性狀是否有異常變化、儲(chǔ)存環(huán)境是否符合要求等方面著手。如果在期間核查中發(fā)現(xiàn)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)已經(jīng)發(fā)生分解、產(chǎn)生異構(gòu)體、濃度降低等特性變化，應(yīng)立即停止使用，并追溯對之前檢測結(jié)果的影響，執(zhí)行4.9條款‘不符合檢測和校準(zhǔn)工作的控制’。”

1.4《檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)資質(zhì)認(rèn)定評審準(zhǔn)則》4.4.6條規(guī)定“可能時(shí)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)應(yīng)溯源到SI單位或有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。檢驗(yàn)檢測機(jī)構(gòu)應(yīng)根據(jù)程序?qū)?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行期間核查。”

二、期間核查的分類

2.1有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品（簡稱CRM）的期間核查

（1）未開封的CRM

對未開封的CRM，管理員或使用者要核查該CRM是否在有效期內(nèi)，以及是否按照該CRM證書上所規(guī)定儲(chǔ)存條件和環(huán)境要求等正確保存。若滿足要求，該CRM 不需要再進(jìn)行期間核查。

（2）已開封的CRM

對已開封的CRM，實(shí)驗(yàn)室要確保其在有效期內(nèi)使用。若該CRM在有效期內(nèi)允許多次使用要確保其使用及儲(chǔ)存情況滿足證書上規(guī)定的要求。必要時(shí)，根據(jù)其穩(wěn)定特性、使用頻率、儲(chǔ)存條件變化、測量結(jié)果可信度等情況，按下面第“四”點(diǎn)核查方式對其特性量值進(jìn)行核查。

2.2 非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的期間核查

非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品是指未經(jīng)國務(wù)院計(jì)量行政部門或標(biāo)準(zhǔn)化管理部門批準(zhǔn)的的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，包括參考標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、從外部購入的某些純物質(zhì)、質(zhì)控樣品、校準(zhǔn)物、實(shí)驗(yàn)室自行配置的標(biāo)準(zhǔn)溶液和標(biāo)準(zhǔn)氣體等除CRM以外的其他標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，需要定期選擇合適的核查方式對其特性量值進(jìn)行核查，并判斷核查結(jié)果是否合格。

三、期間核查特性量值的選擇

對于單一特性量值RM，期間核查時(shí)選擇該特性量值進(jìn)行核查；對于具有多個(gè)特性量值的RM，可選擇一個(gè)或若干個(gè)最具代表性或最不穩(wěn)定、最關(guān)注的量值進(jìn)行核查。

四、期間核查的方式

期間核查可以采取以下方式中的一種：
a) 檢測足夠穩(wěn)定的、不確定度與被核查對象相近的實(shí)驗(yàn)室質(zhì)控樣品；
b) 與上一級或不確定度相近的同級CRM進(jìn)行量值比對；
c) 送有資質(zhì)的檢測/校準(zhǔn)機(jī)構(gòu)確認(rèn)；
d) 進(jìn)行實(shí)驗(yàn)室間的量值比對；
e) 測試近期參加能力驗(yàn)證且結(jié)果滿意的樣品；
f) 采用質(zhì)量控制圖進(jìn)行趨勢檢查等。
注：在實(shí)際工作中，實(shí)驗(yàn)室通過質(zhì)量控制結(jié)果或質(zhì)控圖（參見CNAS-CL01第5.9條款）來判斷RM的穩(wěn)定性是最常用的方式。質(zhì)控結(jié)果穩(wěn)定也就證明了RM的穩(wěn)定性，此時(shí)就不需要進(jìn)行額外的期間核查。

五、期間核查頻次

實(shí)驗(yàn)室可通過日常的質(zhì)控結(jié)果和質(zhì)控圖來監(jiān)控RM的穩(wěn)定性。在特殊情況下，如果沒有質(zhì)控?cái)?shù)據(jù)時(shí)，期間核查的頻次可以參考以下建議：
5.1CRM 的期間核查頻次
    未開封的 CRM 在使用前按2.1的要求進(jìn)行一次核查。
    已開封且未使用完或可重復(fù)使用的CRM，按證書要求，在開瓶有效期內(nèi)，至少進(jìn)行一次期間核查。在某些情況下（如檢測結(jié)果出現(xiàn)了離群值、儲(chǔ)存條件發(fā)生變化等），使用人員對其量值產(chǎn)生懷疑時(shí)，需要增補(bǔ)期間核查頻次。
5.2非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的期間核查頻次
    對于供應(yīng)商或標(biāo)準(zhǔn)方法或權(quán)威文獻(xiàn)提供了儲(chǔ)存條件和有效期的非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，按其穩(wěn)定特性等安排不少于一次的期間核查。
    對于首次使用、無法獲得可靠有效期的非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品，可行時(shí)，實(shí)驗(yàn)室要通過穩(wěn)定性試驗(yàn)確認(rèn)其預(yù)期有效期。以后再次使用時(shí)，在預(yù)期有效期內(nèi)，可按其穩(wěn)定特性等安排不少于一次的期間核查。
    使用人員對非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的量值產(chǎn)生懷疑時(shí)，則要增補(bǔ)期間核查頻次。

六、核查結(jié)果的判定

RM 期間核查結(jié)果的判定可分為傳遞比較法、實(shí)驗(yàn)室比對法和控制圖法。
6.1傳遞比較法
    被核查RM與CRM或有標(biāo)準(zhǔn)值及不確定度的RM比較，或送至更高標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)室檢測時(shí)，可采用此方法。
    被核查RM和核查標(biāo)準(zhǔn)的測量結(jié)果分別為x_被核查和x_{標(biāo)準(zhǔn)}，擴(kuò)展不確定度分別為U_被核查和U_{標(biāo)準(zhǔn)}（ 擴(kuò)展不確定度均為U95 或包含因子k=2時(shí)的不確定度），應(yīng)符合下列關(guān)系：

6.2比對法
    如果不能采用傳遞比較法，也可以采用n個(gè)實(shí)驗(yàn)室比對或?qū)嶒?yàn)室內(nèi)部n臺(tái)儀器或n個(gè)測量方法比對（n≥2）。比對實(shí)驗(yàn)室和比對儀器/測量方法的準(zhǔn)確度等級要相同或近似，此時(shí)采用所有結(jié)果的算術(shù)平均值作為被核查RM量值的最佳估計(jì)值x。
    若被核查RM測量結(jié)果為x_被核查，測量結(jié)果的擴(kuò)展不確定度為U_被核查，應(yīng)符
合下列關(guān)系：